کامپوزیت های آلومینایی تقویت شده با الیاف کربنی و الیاف اکسیدی تولید شده با روش اکسیداسیون مستقیم فلز
منبع:راسخون
چکیده
اکسیداسیون مستقیم فلز برای تولید انواع مختلفی از کامپوزیتی های زمینه سرامیکی تقویت شده با الیاف، مورد استفاده قرار می گیرند. تقویت کنند های مورد استفاده برای این مواد، شامل الیاف سیلیکون کاربیدی و سایر الیاف اکسیدی می باشد. کامپوزیت های SiC_f/〖Al〗_2 O_3 به طور موفقیت آمیز آزمون های موتوری و آزمون های مربوطه را در دماهای بین 1000 تا 1400 ℃ گذرانده اند. جایگزینی الیاف سرامیکی Nicalon (CG) با الیاف Hi-Nicalon با اکسیژن کاهش یافته، موجب بهبود خواص این مواد می شود. این بهبود مخصوصاً در استحکام باقیمانده ی ایجاد می شود. الیاف پایه اکسیدی، دارای مزیت نزدیکی ضریب انبساط حرارتی با زمینه آلومینایی، می باشند. الیاف بر پایه ی اکسید آلومینیوم و مولایت به عنوان تقویت کننده، مورد ارزیابی قرار گرفته اند. کامپوزیت های اکسید- اکسید، دارای افت قابل توجهی هستند زیرا دماهای آزمایش به حدود 1000 ℃ می رسد. به طور عکس، کامپوزیت های تقویت شده با الیاف سیلیکون کاربید، تقریباً 80 % از استحکام و تافنس شکست خود در دمای محیط را در دماهای 1200 ℃ حفظ می کنند.
مقدمه
طبیعت دیرگداز و دانسیته ی پایین مواد سرامیکی، موجب می شود تا این مواد، گزینه های ایده آلی برای کاربردهای دما بالا مانند موتورهای توربین، کاربردها هوافضا، ادوات مورد استفاده در فرایندهای شیمیایی و مبدل های حرارتی باشند. این مسئله در طی دهه ی گذشته فهمیده شده است که تافنس شکست ذاتی سرامیک ها، می تواند به طول قابل توجهی با استفاده از الیاف پیوسته به عنوان فاز تقویت شده، بهبود یابد. از این رو، علاقه مندی در زمینه ی مواد تقویت کننده در این مواد، افزایش یافته است.یک روش برای تولید کامپوزیت های سرامیکی تقویت شده با الیاف، روش اکسیداسیون مستقیم فلزات است. این روش ابتدا بوسیله ی شرکت Lanxide معرفی شد و بعدها به طور موفقیت آمیز برای تولید اجزای موتورهای توربین و اجزای هوافضایی مورد استفاده قرار گرفت. حقوق مربوط به تکنولوژی DIMOX، همانگونه که تعیین هویت شده است، در نهایت بوسیله ی شرکت کامپوزیت های سیستم قدرت (Power Systems Composites) دریافت شد.
فرایند اکسیداسیون مستقیم فلز با نام DIMOX، پتانسیل فایق آمدن بر بسیاری از محدودیت های مربوط به تکنولوژی های فرآوری متداول در صنعت سرامیک مانند زینترینگ و پرس گرم را دارای می باشد. عدم ایجاد شرینکیج ناشی از متراکم شوندگی به همراه عدم جابجایی یا تخریب الیاف در طی نفوذ زمینه، منجر به توانایی ایجاد شکل های شبه شبکه ای و شبکه ای شده ست. از این رو، هزینه های ناشی از ماشین کاری، مینیمم می شود. سایر ویژگی های جذاب این روش، شامل فرایند نفوذ پایین برای زمینه، پایداری حرارتی زمینه و قابلیت استفاده از یک گستره ی وسیع از معماری ها و انواع مختلف فیبر می باشد. تا به امروز، بیشترین تلاش ها به منظور تولید CMC های تقویت شده با فیبر از طریق روش اکسیداسیون مستقیم فلز، بر روی تولید زمینه ی آلومینیوم اکسید تمرکز داشته است. یک محدودیت در مورد این کامپوزیت ها، رسانایی گرمایی پایین آنهاست.
سهولت استفاده از این فرایندها، تسهیل تولید انواع مختلفی از زمینه های تقویت شده با انواع مختلفی از تقویت کننده ها، می باشد.
انواع مختلفی از سیستم ها، در گذشته توسعه و ساخته شده اند. این سیستم ها، عبارتند از کامپوزیت های دارای زمینه ی آلومینیوم اکسید، آلومینیوم نیترید و سیلیکون نیترید می باشد. تقویت کننده ی مورد استفاده در این کامپوزیت ها، عمدتاً الیاف بر پایه ی سیلیکون کاربید می باشند. الیاف بر پایه ی اکسید همچنین در طی سال ها مورد ارزیابی قرار گرفته اند. این مقاله به بررسی تلاش هایی پرداخته است که در زمینه ی تولید کامپوزیت های آلومینیوم اکسید تقویت شده با الیاف کربنی از طریق روش اکسیداسیون مستقیم فلزی، انجام شده است. همچنین در این فصل، این کامپوزیت ها، با کامپوزیت های تقویت شده با الیاف اکسیدی، مقایسه شده اند.
تولید کامپوزیت
فرایند عمومی برای تولید کامپوزیت های آلومینیوم اکسیدی تقویت شده با الیاف از طریق روش اکسیداسیون مستقیم فلز، شامل شکل دهی اولیه، پوشش دهی سطح مشترک فیبر- زمینه، رشد زمینه و حذف آلومینیوم اضافی می باشد. یک نمودار از رویه ی فرایندهای مختلف در شکل 1 نشان داده شده است.کامپوزیت های اکسید آلومینیومی تقویت شده با الیاف SiC
نقش سطح مشترک فیبر- زمینه
سطح مشترک فیبر- زمینه، یکی از نقش های کلیدی را در عملکرد یک CMC تقویت شده با الیاف، بازی می کند. یکی از الزامات مورد نیاز برای حصول CMC های مستحکم و با تافنس بالا، وجود یک سطح مشترک ضعیف در فیبر- زمینه می باشد تا بدین صورت، به الیاف اجازه داده شود تا به آسانی نسبت به زمینه، حرکت کند. استفاده از پوشش های کاهنده ی پیوند از جنس کربن یا نیترید بور، برای CMC ها با زمینه ی سیلیکون کاربید و شیشه سرامیک، گزارش داده شده است. برای کامپوزیت های تولید شده بوسیله ی روش اکسیداسیون مستقیم، لایه های نازک از جنس کربن یا BN به سرعت در طی فرایند متراکم شوندگی، اکسید می شوند. از این رو، یک پوشش دوتایی از جنس BN/SiC به منظور ایجاد سطح مشترک ضعیف در بین زمینه- فیبر، انتخاب شده است. اصل مورد استفاده برای انتخاب این پوشش ها، دوگانه است. این سطح مشترک موجب کاهش پیوند میان فیبر و زمینه می شود و همچنین فیبر را در طی فرایند متراکم شوندگی، در برابر اکسید شدن، محافظت می کند.ضخامت های هر کدام از لایه های پوشش BN/SiC می تواند نقش محوری در خواص مکانیکی منتج شده برای این کامپوزیت ها، داشته باشد. عموماً ضخامت بهینه برای پوشش های SiC در گستره ی 2 تا 4 میکرون می باشد. ضخامت های بالاتر این پوشش می تواند منجر به بسته شدن سطح پیش شکل دهی گردد. این مسئله منجر به عدم انتقال اکسیژن یا فلز به بخش در حال رشد می شود. در حقیقت، این ضخامت بیش از حد منجر به ایجاد تخلخل می شود. ضخامت پایین SiC نیز منجر به کاهش استحکام کامپوزیت می شود. پوشش هایی که ضخامت اندکی دارند، ضرورتاً نمی توانند موجب جدا شدن فیبر از زمینه شوند. همچنین هیچ مزیتی در زمان افزایش ضخامت پوشش BN به میزان 0.5 میکرون، مشاهده نشده است. ضخامت های بالاتر از یک میکرون، موجب می شود تا کامپوزیت استعداد بیشتری برای شکسته شدن بین لایه ای داشته باشد. از این رو، ضخامت پوشش BN باید در گستره ی 0.2 تا 0.5 میکرون باشد.
ریزساختار کامپوزیت های آلومینای Nicalon دو بعدی
تصاویر با بزرگنمایی پایین و بالا، مربوط به سطح مقطع پولیش خورده ی کامپوزیت های SiC_f/〖Al〗_2 O_3 به ترتیب در شکل 2 و 3 آورده شده است. نفوذ یکنواخت زمینه هم در داخل و هم در میان بسته های فیبری وجود دارد که این مسئله در واقع تولید کامپوزیت های تقویت شده با الیاف از طریق روش اکسیداسیون فلزی می باشد. یک نکته که باید تذکر داده شود، این است که این فرایند، توانایی پر کردن فضاهای خالی تا 200 میکرون و همچنین شکاف های 1 میکرونی و زیر یک میکرون را دارا می باشد (شکل 3). یک مقدار اندک از تخلخل در داخل برخی از توده های فیبری مشهود است که این تخلخل ها به دلیل آب بندی گروه های منفرد فیبری در طی فرایند پوشش دهی CVI ایجاد شده اند. از این رو، هیچ دسترسی برای رشد زمینه در داخل این نواحی، وجود ندارد.عدم تطابق در ضریب انبساط حرارتی (CTE) در میان الیاف Nicalon و زمینه ی اکسید آلومینایی وجود دارد. این عدم تطبیق منجر به توسعه ی تنش های کششی باقیمانده در زمینه و در زمان سرد کردن نمونه می شود. در کامپوزیت های بافته ی دو بعدی، نواحی نسبتاً بزرگ تری از زمینه ی تقویت نشده، در میان بخش های فیبری وجود دارد. از این رو، برای کامپوزیت های دو بعدی آلومینا/ Nicalon دو بعدی، این نواحی تقویت نشده، احتمالاً موجب ایجاد تنش های کششی باقیمانده می شود. در برخی موارد، تنش های باقیمانده به اندازه ی کافی بالاست که موجب ایجاد ترک در داخل زمینه می شود. حضور این ترک ها، در شکل 2 مشاهده می شود.
خواص کامپوزیت های آلومینا/ Nicalon دو بعدی
خواص کامپوزیت های مورد بررسی در این بخش، کامپوزیت های آلومینا/ Nicalon دو بعدی است که شامل 35 % حجمی فیبر است. تمام نمونه ها به صورت صفحه بریده شدند که همگی دارای یک جهت گیری بودند. آزمون های دما بالا در اتسمفر هوا اعمال می شود.خواص فیزیکی و گرمایی مربوط به کامپوزیت های آلومینا/ CG Nicalon در جدول 1 آورده شده است. استحکام 4 نقطه ای و تافنس شکست در دماهای مختلف در جدول 2 آورده شده است. تمام آزمون ها در هوا و بعد از نگهداری به مدت 15 دقیقه در دمای معین انجام شده است. استحکام خمشی مربوط به دمای اتاق برابر با 460 MPa تا دمای 1200 ℃ حفظ می شود. تافنس های شکست در دمای 1200 ℃ نیز به میزان 80 % حفظ می شود.
نتایج مربوط به استحکام کششی (شکل 6) نشان دهنده ی حفظ UTS برابر با 260 MPa تا دمای 1200 ℃ می باشد. این مسئله با داده های مربوط به استحکام خمشی، تطابق دارد (جدول 2).
خواص کامپوزیت های آلومینایی تقویت شده با الیاف Hi-Nicalon دو بعدی
استحکام کششی باقیمانده بعد از در معرض قرار دادن نمونه در دمایی بین 800 تا 1100 ℃ به مدت 1000 ساعت در هوا، در شکل 15 برای کامپوزیت های آلومینایی تقویت شده با الیاف CG Nicalon، نشان داده شده است. یک کاهش اساسی در UTS بعد از قرارگیری نمونه در دمای 1100 ℃ مشاهده شده است. افت درصدی برای استحکام ای اندازه گیری شده در دمای اتاق نسبت به مقادیر اندازه گیری شده در دمای 1100 ℃ بیشتر است. به هر حال، جایگزینی CG با الیاف Hi-Nicalon منجر به بهبود در حفظ استحکام در دمای 1100 ℃ برای دوره های زمانی 500 و 1000 ساعت می شود (شکل 16). الیاف Hi-Nicalon دارای مقادیر اکسیژن کمتری نسبت به گرید CG هستند. مقدار اکسیژن افزایش یافته در CG Nicalon با زمینه ی میکروترک دار کامپوزیت های آلومینا/ Nicalon ترکیب می شود و منجر به تخریب بیشتر در خواص مکانیکی ماده می شود. بر اساس این آزمون است که یک شیفت در زمینه ی جایگزینی CG Nicalon با الیاف Hi-Nicalon انجام شده است.نتایج آزمون موتور توربین
چندتا از اجزای موتور که از جنس کامپوزیت های آلومینایی/ Nicalon هستند، بوسیله ی برخی از تولید کنندگان، ایجاد و تحت آزمایش موتور قرار گرفتند. برخی از این اجزای تولیدی، در شکل 19 نشان داده شده است. تنها ماشین کاری مورد نیاز برای این اجزا بر روی لبه ها و سوراخ ها، انجام شده است. ریزساختار نمونه وار برای سطح مقطع یکی از این اجزا (شکل 20) نشان می دهد که ریزساختار در صفحات مسطح، متراکم است.
آتشدان های مورد استفاده برای کاربردهای موتوری، به طور موفقیت آمیز توانسته اند 78 ساعت را در آزمون موتور تاب بیآورند. آزمون ریگ (Rig tests) که بیان کننده ی عملیات های بعد از احتراق واقعی است، درگیر دماهای سیکلی بالاتری است. این دماها بین 1000 تا 1300 ℃ می باشد. این آزمون ها در 150 سیکل بعد از احتراق انجام می شود و بعد از این سیکل ها، هیچ آسیب قابل توجهی در اجزا، مشاهده نمی شود.
کامپوزیت های آلومینایی تقویت شده با الیاف اکسیدی
الیاف اکسیدی مختلفی به عنوان تقویت کننده برای تولید کامپوزیت های آلومینایی تقویت شده با الیاف اکسیدی، مورد استفاده قرار گرفته اند (از طریق فرایند اکسیداسیون مستقیم فلز). یک لیست از الیاف اکسیدی مورد ارزیابی قرار گرفته، در جدول 4 آورده شده است. در حالی که تمام سیستم های کامپوزیتی تولید شده، از لحاظ ریزساختار مورد ارزیابی قرار گرفتند، خواص مکانیکی کامپوزیت های تقویت شده با الیاف PRD-166، Altex، Almax، Nextel 610 و Nextel 720 مورد ارزیابی قرار گرفت. در میان سیستم های اکسید/ اکسید تولید شده تا امروز، یک تلاش قابل توجه بر روی توسعه ی کامپوزیت هایی انجام شده است که بوسیله ی الیاف آلومینای خالص (Nextel 610) تولید شده اند.ریزساختار کامپوزیت های اکسید/ اکسید
یک تصویر بزرگ نمایی شده از یک سطح مقطع پولیش خورده از کامپوزیت آلومینا/ Nextel 610 در شکل 21 نشان داده شده است. نفوذ یکنواخت زمینه در داخل و بین بسته های فیبری مشاهده شده است. این مسئله مشابه حالتی است که برای کامپوزیت های آلومینا/ Nicalo دو بعدی، مشاهده می شود. برهمکنش پوشش های سطح مشترک با میکروترک های ایجاد شده بر روی یک کامپوزیت آلومینا/ Almax در شکل 22 نشان داده شده است. انحراف ترک در سطح مشترک فیبر- BN اتفاق می افتد که این مسئله به طور نمونه وار برای تمام کامپوزیت های اکسید/ اکسید مورد ارزیابی قرار گرفته است (شکل 18b).خواص مکانیکی مربوط به کامپوزیت های اکسید/ اکسید
تمام آزمون های مربوط به خواص مکانیکی، بر روی نمونه هایی انجام می شود که از سطح و بوسیله ی ماشین کاری، جداسازی شده اند. هیچ پوشش خارجی اعمال نشده است. آزمون های دما بالا در هوا انجام شده است. استحکام خمشی 4 نقطه ای بوسیله ی MIL-STD-1942A اندازه گیری شده است در حالی که روش ایجاد شکاف Chevron برای بدست آوردن تافنس شکست کامپوزیت ها، مورد استفاده قرار می گیرد. نمودارهای تنش- کرنش با استفاده از نمونه های مشابه با استخوان سگ و کشش سنج های کلیپ گیج، بدست آمده اند.آنالیز شکست برای کامپوزیت های اکسید/ اکسید
اگر چه یک افت 55% در استحکام خمشی برای کامپوزیت های آلومینا/ Almax در بازه ی دمایی 25 تا 1000 ℃ مشاهده شده است، هیچ تفاوت قابل توجهی در میزان کشیده شدن الیاف در این دو دما، مشاهده نشده است (شکل 26 و 27). جدایش زمینه- فیبر در تمام دماهای آزمایش، مشاهده شده است که این مسئله شاخصی است از این مسئله که پوشش BN یک سطح مشترک ضعیف است. این جدایش در سطح مشترک فیبر- BN اتفاق می افتد (شکل 28).خلاصه
اکسیداسیون مستقیم فلز، یک فرایند ساده است که بوسیله ی آن، امکان تولید کامپوزیت های آلومینایی تقویت شده با الیاف، وجود دارد. بیشتر تلاش های کنونی بر روی تقویت این ماده با استفاده از الیاف سیلیکون کاربید، تمرکز دارد. این کامپوزیت ها، دارای عمری بیش از 6000 ساعت در دمای 1200 ℃ و تحت تنش اعمال شده ی 70 MPa می باشند. اجزای کامپوزیتی تولید شده از جنس SiC_f/〖Al〗_2 O_3 در دمای بین 1000 تا 1400 ℃، آزمون های موتور را با موفقیت به پایان رسانده اند. در مقایسه با الیاف گرید Nicalon، الیاف با میزان اکسیژن کمتر Hi-Nicalon ، میزان تقویت شوندگی بالاتری ایجاد می کنند و خواص مکانیکی حاصله از این الیاف، حتی بعد از قرارگیری این کامپوزیت ها در دمای 1100 ℃، نیز حفظ می شود. در مقایسه باید گفت: کامپوزیت های تولید شده با استفاده از تقویت کننده های فیبری اکسیدی، دارای استحکام و تافنسی هستند که با افزایش دما، افت می کند. حالت داخل دانه ای خستگی در این کامپوزیت ها، نشاندهنده ی حضور فازهای مرزدانه ای ضعیف در دماهای بالاست که موجب کاهش استحکام فیبر می شود. نتایج این مطالعه نشان می دهد که بهتر است از الیاف اکسیدی با قطر کوچک و دارای پایداری ترمومکانیکی بالا، استفاده شود. اکسیداسیون مستقیم فلز، یک فرایند ایده آل برای یک چنین الیافی است و اکنون زمان تجاری سازی این کامپوزیت هاست.استفاده از مطالب این مقاله با ذکر منبع راسخون، بلامانع می باشد.
/ج